Diferença principal - regra de Markovnikov vs. Anti-Markovnikov
No início da década de 1870, um químico russo chamado Vladimir Markonikov derivou uma regra com base em uma série de observações empíricas. A regra foi publicada como regra de Markovnikov. A regra de Markovnikov ajuda a prever a fórmula resultante de alcano, em que um composto tendo a fórmula geral de HX (HCl, HBr ou HF) ou H 2 O é adicionado a um alceno assimétrica (tal como propano). É possível reverter os produtos secundários e principais quando as condições de reação são alteradas e este processo é denominado adição de Anti-Markovnikov. A principal diferença entre a regra Markovnikov e a regra anti-Markovnikov é explicada abaixo.
CONTEÚDO
1. Visão geral e diferença principal
2. O que é regra de Markovnikov
3. O que é regra anti-Markovnikov
4. Comparação lado a lado - regra de Markovnikov versus regra de anti-Markovnikov em forma tabular
5. Resumo
O que é a regra de Markovnikov?
A definição da regra de Markovnikov é, quando a adição de ácido prótico com a fórmula de HX (onde X = halogênio) ou H 2 O (considerado como H-OH) a um alceno, o hidrogênio se liga ao carbono de ligação dupla com o maior número de átomos de hidrogênio, enquanto o halogênio (X) se liga ao outro carbono. Portanto, essa regra é frequentemente interpretada como 'os ricos ficam mais ricos'. A regra pode ser ilustrada usando a reação de propeno com ácido bromídrico (HBr) como segue.
Figura 01: A Regra de Markovnikov é ilustrada pela reação de Propeno com Ácido Bromídrico
A mesma regra é aplicada quando um alceno reage com a água para formar álcool. O grupo hidroxila (-OH) adiciona-se ao carbono de ligação dupla com o maior número de ligações CC, enquanto o átomo de hidrogênio (H) adiciona-se ao outro carbono de ligação dupla que tem mais ligações CH. Portanto, de acordo com a regra de Markovnikov, quando um HX é adicionado a um alqueno, o produto principal tem o átomo de H na posição menos substituída, enquanto o X na posição mais substituída. Portanto, este produto é estável. No entanto, ainda é possível formar um produto menos estável, ou o chamamos de produto secundário, em que o átomo de H se liga à posição mais substituída da ligação C = C, enquanto X se liga à posição menos substituída.
Figura 02: Adição de brometo de hidrogênio a um alceno
O mecanismo de adição de HX a um alceno pode ser explicado em duas etapas (ver fig 02). Primeiro, a adição de um próton (H +) ocorre quando a ligação dupla C = C do alqueno reage com H + de HX (neste caso é HBr) para formar um intermediário de carbonatação. Em seguida, a reação de um eletrófilo e um nucleófilo ocorre como a segunda etapa para formar uma nova ligação covalente. No nosso caso, o Br - reage com o intermediário de carbonatação que é positivo para formar o produto final.
O que é a regra anti-Markovnikov?
A regra anti-Markovnikov explica o oposto da declaração original da regra de Markovnikov. Quando o HBr é adicionado a um alqueno na presença de peróxido, o átomo de H se liga ao carbono de ligação dupla que tem menos ligações CH, enquanto o Br se liga ao outro carbono que tem mais ligações CH. Este efeito também é conhecido como efeito Kharash ou efeito peróxido. A adição do anti-Markovnikov também ocorre quando os reagentes são expostos à luz ultravioleta. Isso é exatamente o oposto da regra de Markovnikov. No entanto, a regra anti-Markovnikov não é o processo inverso exato da adição de Markovnikov, pois os mecanismos dessas duas reações são totalmente diferentes.
A reação de Markovnikov é um mecanismo iônico, enquanto a reação anti-Markovnikov é um mecanismo de radical livre. O mecanismo ocorre como uma reação em cadeia e tem três etapas. A primeira etapa é a etapa de iniciação da cadeia, onde a dissociação fotoquímica de HBr ou peróxido é realizada para formar os radicais livres Br e H. Em seguida, na segunda etapa, o radical livre Br ataca a molécula de alceno para formar dois possíveis radicais livres de bromoalquila. O radical livre 2 ° é mais estável e formado predominantemente.
Figura 3: Exemplos de adição anti-Markovnikov
Durante a etapa final, o radical livre de bromoalquil mais estável reage com o HBr formando um produto anti-Markovnikov mais outro radical livre de bromo, que continua a reação em cadeia. Ao contrário do HBr, o HCl e o HI não resultam em produtos anti-Markovnikov, pois não sofrem reação de adição de radical livre. É porque a ligação H-Cl é mais forte do que a ligação H-Br. Mesmo que a ligação HI seja muito mais fraca, a formação de I 2 é mais preferida como ligação CI em relativamente instável.
Qual é a diferença entre a regra de Markovnikov e a anti-regra de Markovnikov?
Artigo Diff meio antes da tabela
Regra Markovnikov vs Anti Markovnikov |
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| A regra de Markovnikov explica quando a adição de ácido prótico com a fórmula de HX (onde X = halogênio) ou H 2 O (considerado como H-OH) a um alceno, o hidrogênio se liga ao carbono de ligação dupla com o maior número de átomos de hidrogênio, enquanto o halogênio (X) se liga ao outro carbono. | A regra anti-Markovnikov explica quando o HBr é adicionado a um alceno na presença de peróxido, o átomo de H se liga ao carbono com ligação dupla que tem menos ligações CH, enquanto o Br se liga ao outro carbono que tem mais ligações CH |
| Mecanismo | |
| Mecanismo iônico | Mecanismo de radical livre |
| Reagentes | |
| HCl, HBr, Hl ou H 2 S | Apenas HBr (não HCl ou HI sofre esta reação de adição) |
| Médio / Catalisador | |
| Nenhuma mídia é necessária | Peróxido ou ultravioleta devem estar presentes |
Resumo - Markovnikov vs Regra Anti-Markovnikov
Markovnikov e anti-Markovnikov são dois tipos de reações de adição que ocorrem entre HX (HBr, HBr, HI e H 2 O) e alquenos. A reação de Markovnikov ocorre quando a adição de HX a um alceno, onde H se liga ao átomo de carbono menos substituído da ligação dupla, enquanto X se liga ao outro átomo de carbono com ligação dupla por meio de um mecanismo iônico. A reação anti-markovnikov ocorre quando HBr (não HCl, HI ou H2O) é adicionado a um alqueno, onde Br se liga ao carbono duplamente ligado menos substituído, enquanto H se liga ao outro átomo de carbono, através de um mecanismo de radical livre. Essa é a diferença entre a regra de Markovnikov e a regra anti-Markovnikov.
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