A principal diferença entre o efeito do isótopo cinético primário e secundário é que o efeito do isótopo primário descreve a substituição isotópica na ligação quebrada, enquanto o efeito do isótopo secundário descreve a substituição isotópica na ligação adjacente à ligação quebrada.
Efeito de isótopo cinético ou KIE refere-se à mudança na taxa de reação de uma reação química após a substituição de um isótopo. Aqui, um átomo em um reagente é substituído por seu isótopo, de modo que a taxa de reação seria diferente da taxa inicial. Em seguida, podemos determinar um valor para KIE dividindo a constante de taxa para a reação envolvendo o reagente leve isotopicamente substituído da constante de taxa para a reação que envolve o reagente pesado isotopicamente substituído. Portanto, KIE maior que 1 é considerado como efeito isotópico cinético normal, enquanto KIE menor que 1 é considerado efeito cinético isotópico inverso.